Silvia Califano nasce a Roma nel 1984. Dopo il diploma di Liceo Classico, prosegue gli studi all’Università di Roma La Sapienza e alla Scuola Internazionale di Comics. Nel 2009, dopo la laurea triennale in Letteratura, Musica e Spettacolo, inizia la sua carriera nel fumetto collaborando con Aurea Editoriale, realizzando storie brevi per Skorpio e Lanciostory su sceneggiatura di Lorenzo Bartoli.
Dal 2010 al 2011 pubblica tre numeri della quarta stagione di John Doe, sempre per Aurea Editoriale, per poi approdare nel 2012 alla Sergio Bonelli Editore sulla testata Dampyr. Nello stesso anno inizia la collaborazione con IDW Publishing per la serie The X-Files, prima come layout artist, poi come inchiostratrice e infine come disegnatrice.
Nel 2017 esce in edicola il suo terzo e ultimo Dampyr, mentre nel 2020 lavora per la linea Audace di Bonelli sulla serie Il Confine, comparendo in alcuni volumi. Dal 2024 entra ufficialmente come disegnatrice regolare di Dylan Dog.
A partire dal 2018 continua a lavorare per il mercato statunitense, disegnando per testate come Star Trek, Judge Dredd (IDW) ed Elvira (Dynamite). Dal 2021 realizza storie brevi per il mercato inglese, pubblicate da Rebellion, tra cui Judge Dredd, Rogue Troopers e Judge Anderson.